法律分析：根据我国《民法典》规定，债权债务纠纷可以通过调解程序解决。免费法律援助是一项法律保障措施，旨在保障群众的合法权益。在债权债务纠纷调解程序中，当调解参与人员明确表示需要法律援助时，法律援助机构应当依法提供法律援助。
法律依据：
1.《中华人民共和国民法典》第一千零九十三条：债务人或者其法定代表人可以向调解组织请求债务核实或者债务履行调解。
2.《中华人民共和国民事诉讼法》第四十四条：当事人可以自行委托代理人，也可以依法申请人民法院指定辩护人、代理人。当事人无诉讼行为能力或者限制诉讼行为能力的，由其法定代理人代为选择代理人。法律援助机构应当按照规定为没有诉讼行为能力或者限制诉讼行为能力的当事人提供法律援助。
3.《中华人民共和国公民诉讼法》第二十二条：当事人申请人民法院审理案件，提出的诉讼请求合法，应当予以受理。缺乏诉讼费用的，可以申请减交或者免交；确因经济困难不能支付诉讼费用的，人民法院应当予以减免。(注：此条仅限于诉讼程序中)
综上所述，免费法律援助在债权债务纠纷调解程序中可以发挥作用，但必须在调解参与人员需要的前提下。当事人可自行委托代理人，也可以申请法律援助机构提供代理人。