浅析焦化粗苯深加工及发展趋势
摘 要:本文分析了我国焦化粗苯的加工现状,探讨了焦化粗苯的深加工,对粗苯加工技术与粗苯加工的发展趋势进行了评述。
关键词:粗苯加工 深加工 发展趋势
Abstract:This thesis has analyzed the present status of coking crude benzol processing in China, discussed deep processing of coking crude benzol, and described crude benzol processing technology and development tendency.
Key words: Crude benzol processing Deep processing Development tendency
一、粗苯加工现状
自煤气回收粗苯最常用的方法是洗油吸收法。为达到90~96%的回收率,采用多段逆流吸收法。吸收温度不高于20~23℃终冷后的煤气含粗苯25~40g/m3, 进入洗苯塔,塔上喷淋洗油,煤气自下而上流动,煤气与洗油逆流接触,洗油吸收粗苯成为富油,富油脱掉吸收的粗苯,称为贫油,贫油在洗苯塔吸收粗苯又成为富油。富油含苯2~3%,贫油含苯不大于0.5%。富油脱苯合适的方法是采用水蒸气蒸馏法。富油预热到130~140℃再入脱苯塔,塔底通入水蒸气,常用压力为0.5~0.7Mpa。也可采用管式炉加热富油到170~180℃再入脱苯塔。塔顶回流量2.5~3.5m3/h,塔顶温度为90~100℃。贫油温度比终冷后煤气温度高2~7℃,一般为25~27℃。
二、焦化粗苯的深加工 1.重苯(重质苯)的加工利用 在粗苯加氢工艺过程中,原料粗苯在多段蒸发器内进行分离,高沸点的组分如三甲苯、萘、茚满、茚、古马隆等作为残油从多段蒸发器底部排出,这部分残油即为重苯或重质苯。重苯约占粗苯总量的10%。
重苯主要用于生产古马隆一茚树脂(简称古马隆树脂)。古马隆树脂为浅黄色至褐色固体或棕褐色液体树脂,固体古马隆和液体古马隆二者的物理性质略有差异。作为胶黏剂、增黏剂、增塑剂、软化剂、补强剂,古马隆树脂广泛应用于橡胶、油漆、涂料、印刷、粘结剂等行业。古马隆树脂也可用于混凝土减水剂的合成。
古马隆树脂也有缺点,如树脂中含有少量不饱和键,这使得其耐光性较差,而且在汽油和水中不溶解,因此限制了它的应用。另外,古马隆树脂有毒性。针对这些缺点,现已开发了不少改性技术。但是如何提高其耐光性、油溶性、水溶性以及如何消除其毒性还需进一步深入研究。此外,随着混凝土高效减水剂需求的日益增长,通过接枝共聚在古马隆树脂中引入其他基团合成高效减水剂将产生良好的经济价值和社会效益。
茚可由重苯经精馏制取。茚在香料、合成树脂工业和医药工业上都有很重要的用途。它可用于合成一系列香料和生产马古隆一茚树脂及苯乙烯一茚树脂等。茚及其衍生物还是重要的合成抗HⅣ病毒及其他疾病的药物中间体。研究和开发茚的工业和医药用途,应作为今后研究工作的重点。
2.轻苯的加工利用
轻苯是指粗苯中去除重苯的组分,温度低于150℃的馏分体积分数大于93%。轻苯经过两段加氢、预蒸馏、萃取蒸馏、溶剂回收等工艺可生产苯、甲苯、
二甲苯、非芳烃和溶剂油等基本化工原料。
苯主要用于合成乙苯、异丙苯和环己烷,一部分也用来合成苯胺、马来酸、环氧树脂、尼龙和氯苯等。其中氯苯是重要的制药和染料工业的中间体,而苯胺则广泛用于染料工业。
甲苯的重要用途是加氢脱烷基制苯或岐化制二甲苯,大量用作涂料工业中溶剂和高辛烷值汽油添加剂。甲苯衍生的一系列中间体,广泛用于染料、医药、农药、炸药、助剂、香料等精细化学品的生产,也用于合成材料工业。
二甲苯在工业上有用的是邻、对二甲苯。邻二甲苯可以用作生产邻苯二甲酸酐(苯酐)的原料,邻苯二甲酸酐主要用于增塑剂的制备;对二甲苯用作生产对苯二甲酸的原料,对苯二甲酸不仅是制造聚酯纤维涤纶的原料,也是制造模型树脂的原料。
粗苯加氢工艺过程中产生的非芳烃组分主要是C5-8烷烃、环烷烃(如环戊烷、带1~3个甲基的环戊烷、环己烷、甲基环己烷、二甲基环己烷等),这部分组分占粗苯总量的2%(质量分数)左右。非芳烃组分毒性低,主要用作溶剂,也可用于生产新型防水涂料。
过去,非芳烃组分由于含量低加上原料来源、资金和技术等方面的原因而未能受到重视,只当作原料出售。随着粗苯加工向集中加工的趋势发展,分离提取这部分化合物必将成为焦化工业新的经济增长点。
粗苯加氢工艺过程中产生的溶剂油是三甲苯、四甲苯等组分的混合物,为淡黄色液体属200#溶剂油,主要用作涂料溶剂和油漆、颜料工业中稀释剂,也可用作提取二甲苯、三甲苯的同分异构体的原料。
三、粗苯加工技术发展趋势
焦化粗苯的精加工,尽管有多种技术,但在国外,酸洗工艺已趋向淘汰,大多数装置是粗苯加氢精制工艺,而且早在上世纪70~80年代都已成熟。但我国酸洗工艺占90%以上,这主要由如下原因形成:
(1)国内各加工厂粗苯的收集量和自产量有限,大部分都在3万t/a以下,不能达到加氢精制的能力;(2)各加工厂资金的缺乏,不能形成新工艺所要求的投资额度;(3)自主知识产权的加氢技术还不成熟,尽管已建设了工业实验装置,但一直未能正常生产。
中国改革开放多年,加氢技术消化转化和操作经验都有很多积累。特别是钢铁工业带动焦炉扩建,粗苯资源有一定富裕量,形成经济规模的加工能力有可靠保证。在这种前提下,国内很多厂都提出建设粗苯加氢项目。因此在未来,特别是由于环保条件的限制,国内粗苯精制技术必然趋向采用加氢的方法。与此同时,国际、国内对苯的质量要求越来越高,石油紧缺,苯的市场行情将一直看好,优质优价充分体现了加氢技术的优越性。
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